本实用新型涉及一种用于复杂基质内部有效成分的快速在线大气压光电离质谱装置,该装置包括前处理装置、大气压光电离源和质谱仪,所述前处理装置包括超声雾化机构、挥发溶剂引入机构和加热传输机构。本实用新型可以将含有复杂基质的待测样品(如爆炸现场遗留的土壤、劣质奶粉、含有非法添加剂的食品以及药用植物的根茎叶等)直接投入超声雾化机构中,经超声雾化萃取之后,借助超声雾化和加热气化处理后,与挥发溶剂汇合后到达大气压光电离源前端被电离,从而实现灵敏、快速、可靠的定性定量分析,在天然产物的发现与鉴定,环境监测,刑事侦查,食品安全以及药物监控等方面具有广阔的应用前景。